铑均相有机 络合催化剂具有催化活性高 、选 择性好 等优点 ,在催化加氢 、氢 甲酰化、羰基合成 等化学过程 中起着重要 的作用 ,在 甲醇羰基合成 醋酸 、烯烃合成醛等工业生产过程 中已得 到广泛 应用。但在工业 化应用过程中发现,当铑催化剂 使用一段时间后 ,其活性会逐渐下降,为维持反应 体系的稳定性就必须补充适 量的新鲜催化剂 ,同 时由于某些不适 的工况 ,导致催化剂失活 ,需将催 化剂卸 出采用氧化蒸馏法进行活化处理使其恢复 活性。但是经过几次活化循环后 ,催化剂 活性也 达不到生产所需 的水平甚至活性基本丧失 ,因此 , 铑催化剂的耗量相当大。国内贵金属铑的资源匮 乏 ,回收利用技术还不成熟 ,致使铑金属来源主要 依赖进 口。据此 ,大力发展循环经济 ,从废料 中高 效 回收铑催化剂在经济发展、科研、环保等领域都 有重要 的意义 ,其经济效益也是相当可观的。
含铑 废催 化 剂的 回收 1.1 铑催 化剂 失活 原理 1.1.1 催化剂外部中毒 铑催化剂失活的主要原因是毒剂和抑制剂的 进入 ,另外 随着操作时间 的延长 ,反应 温度 的提 高 ,铑原子之间的“搭桥”生成螯合物而失活。一 类降低催化剂活性 的物质是抑制剂 ,这些 只能与 铑形成很弱 的配位键 ,配位后还可 以逆转。另一 类使催化剂活性降低 的物 质是 卤化物 和硫 化物 等 ,这些物质与铑形成很强的配位体 ,占据铑配合 中心,使催化剂不能再与烯烃反应 。 1.1.2 催化剂 内部失活 美 国联碳公 司发现 ,在保证没有催化剂毒物 的情况下 ,催化剂的活性仍 以每天 3% 的速度下 降 ,他们提出催化剂 内部失活概念 ,他们认为铑膦 配合物质之间的相互作用形成 了没有催化活性的 多核铑族化合物 Rh(CO) 一(TPP)(n=1—4) (TPP为三苯 基膦 ),而且 是 由于许多 工艺 条件 如 :反应温度、反应物分压 、膦配位体 、膦与铑 比值 和铑浓度的综合结果导致不活泼铑族化合物的生 成 ,而这种原因的失活 目前还无法逆转 ,只能 回收 其中的贵金属铑后重新制作铑催化剂。
铂是稀有的贵金属,高度耐腐蚀并且通常不具有反应性。它用于制造牙科和实验室设备,珠宝和催化转化器。铂金是地球上最稀有的元素之一,是一种非常有价值的贵金属。我可以回收哪种铂铑?
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如今,钯的用途是在催化转化器中。钯还用于珠宝,牙科,手表制造,血糖测试条,飞机火花塞,手术器械和电触点。[48]钯也用于制作专业横向(音乐会或古典)长笛。作为一种商品,钯金条具有ISO货币代码 XPD和964钯是只有四个金属之一有这样的码,是的其他金,银和铂金。因为它吸收氢,所以钯是1989年开始的有争议的冷聚变实验的关键组成部分。与钯/碳一样,如果将其细分,钯会形成一种多用途的催化剂。它加快了加氢,脱氢和石油裂解等非均相催化过程。钯对于Lindlar催化剂(也称为Lindlar的钯)也是必不可少的。[52]钯化合物催化剂促进了有机化学中大量的碳-碳键合反应。钯在电子产品中的第二大应用是在多层陶瓷电容器[56]中,其中钯(和钯银合金)用作电极。[46]钯(有时与镍合金化)可用于或可用于消费电子产品[57] [58]和焊接材料中的组件和连接器镀层。约翰逊·马修(Johnson Matthey)的一份报告称,2006年电子行业消耗了107万金衡盎司(33.2吨)钯。